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贵金属催化剂的介绍
贵金属催化剂(precious metal catalyst)一种能改变化学反应速度而本身又不参与反应最终产物的贵金属材料。几乎所有的贵金属都可用作催化剂,但常用的是铂、钯、铑、银、钌等,其中尤以铂、铑应用最广。它们的d电子轨道都未填满,表面易吸附反应物,且强度适中,利于形成中间“活性化合物”,具有较高的催化活性,同时还具有耐高温、抗氧化、耐腐蚀等综合优良特性,成为最重要的催化剂材料。
别再让不良4S店忽悠着清洗三元催化器了!
三元催化器堵塞一直以来都是一个比较普遍的问题,特别是在道路拥堵的一二线城市,或者燃油油质较差的地区,这个问题更加突出。催化器的堵塞不仅严重造成车辆油耗的增加、动力的下降以及尾气超标;更严重的会让排气管烧红,进而造成车辆自燃。
很多车主对三元催化器不是很了解,相关知识也比较薄弱,以至于每次保养的时候被4S店和不良的商家忽悠,小病大修!三元催化一有问题就建议更换,这样既浪费了资源,又增加了朋友们的经济负担,有些不负责的修理厂甚至采取将三元催化器内的载体直接除掉的方法,使车辆对环境造成更加严重的污染,这是万万不提倡的!所以催化器堵塞是急需解决的问题。
首先催化器载体上的贵金属催化剂对硫、磷、一氧化碳以及未完全燃烧物铅、锰等分子有强烈的吸附作用,很容易形成一些成份比较复杂的化学络合物。同时贵金属催化剂强烈氧化催化作用,使吸附的汽油不完全燃烧物更容易氧化、缩聚、聚合形成胶质积碳并造成堵塞。
其实三元催化器堵塞的原因大体上无非就是内外两种,内部原因就是使用含铅或含锰抗爆剂的汽油,汽油含硫量高,油质差,胶质多的汽油容易在催化器上形成化学络合物造成堵塞。尽管我国已严禁使用有铅汽油,但有些地区汽油在运输贮存过程中铅污染严重。有些小炼油厂为了降低成本,仍在违法使用含铅、锰抗爆剂。
外部的原因就是汽车在加速以及减速的状况下产生不完全的燃烧物最多,所以长期在拥堵道路上行驶容易造成三元催化器堵塞。
喷油嘴、进气道、节气门免拆清洗养护这些4S店常见的保养项目都容易造成一定程度上的堵塞,因为在清洗过程中会冲洗下来大量胶质积碳,所以很容易堵塞。这也是有些车辆在进行”喷油嘴、进气道、节气门免拆清洗养护”后油耗会持续增加的原因之一。
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什么是贵金属催化剂
贵金属催化剂已经有很长的历史了,它的工业应用可以追溯到19世纪的70年代,以铂为催化剂的接触法制造硫酸的工业。1913年,铂网催化剂用于氨氧化制硝酸;1937年Ag/Al2O3催化剂用于乙烯氧化制环氧乙烷;1949年,Pt/Al2O3催化剂用于石油重整生产高品质汽油;1959年,PdCl2-CuCl2催化剂用于乙烯氧化制乙醛;到上世纪60年代末,又出现了甲醇低压羰基合成醋酸用铑络合物催化剂。从上世纪70年代起,汽车排气净化用贵金属催化剂(以铂为主,辅以钯、铑)大量推广应用,并很快发展为用量最大的贵金属催化剂。 贵金属催化剂的英文名称是precious metal catalyst,它主要是以铂族金属(Platinum Group Metal )为主的铂(Pt)、钯(Pd)、钌(Ru)、铑(Rh)、铱(Ir)、锇(Os)等为催化活性组分的载体类非均相催化剂和铂族金属无机化合物或有机金属配合物组成的各类均相催化剂。铂族金属由于其d电子轨道都未填满,表面易吸附反应物,且强度适中,利于形成中间“活性化合物”,具有较高的催化活性,同时还具有耐高温、抗氧化、耐腐蚀等综合优良特性,成为最重要的催化剂材料。 按催化剂的主要活性金属分类,常用的有:铂催化剂、钯催化剂和铑催化剂、钌催化剂等。贵金属催化剂由于其无可替代的催化活性和选择性,在石油、化工、医药、农药、食品、环保、能源、电子等领域中占有极其重要的地位。在石油和化学工业中的氢化还原、氧化脱氢、催化重整、氢化裂解、加氢脱硫、还原胺化、调聚、偶联、歧化、扩环、环化、羰基化、甲酰化、脱氯以及不对称合成等反应中,贵金属均是优良的催化剂。 在环保领域贵金属催化剂被广泛应用于汽车尾气净化、有机物催化燃烧、CO、NO氧化等。在新能源方面,贵金属催化剂是新型燃料电池开发中最关键的部分。 在电子、化工等领域贵金属催化剂被用于气体净化、提纯。催化技术是当今高新技术之一,也是能产生巨大经济效益和社会效益的技术。发达国家国民经济总产值的20%~30%直接来自催化剂和催化反应。化工产品生产过程中85%以上的反应都是在催化剂作用下进行的。 据分析表明,世界上70%的铑、40%的铂和50%的钯都应用于催化剂的制备。 我相信,在不久的未来贵金属催化剂在化学新领域的研究和开发中会有着越来越广泛的应用前景。
贵金属是优秀的催化剂,你知道他们有什么共性的地方吗?
虽然是现在所在的课题组是做过渡金属催化的,但在本科和硕士期间从事全合成,对过渡金属了解不多。不过也可以解答该问题,若有错误望指证。首先贵金属的催化能力强大并不是因为它“贵”。诸如Ag、Au、Pd、Pt等金属作为单质而言,虽然价格高昂,但其却很少应用到催化反应中。但作为催化剂和配体配位后,他们就可以很好地体现催化作用了。它的根本上便是空d轨道的原因,可很好地形成配位键参与反应。可以说催化剂的反应活性与其参与配位的d电子所占比例呈正比。就最常见的Pd催化剂70%以上的催化反应都是Pd催化的而言,其d电子所占比例在0.4以上,可以说是过渡金属中top级别的,因此有着很高的反映活性。其他热门的催化剂如Ru、Rh、Pt、Ir原子中这部分d电子所占比的比例都在0.4以上。其二,是与吸附能力有关,容易脱附在某些基团,但这应是属于界面化学的内容了,我对此不太了解。空的d电子轨道,较小的能级间距,配位多样性贵金属催化是现今有机化学研究的热点,有很多金属有机的新机理出现扩大了其使用空间。代替的话不是没有,有机另一领域小分子催化,还有生物酶,催化不必贵金属差。总体来说,有机化学领域在向更温和,更精密的方向发展,而贵金属正好迎合了这个方向更低的活化能,更高的化学选择性,在未来贵金属会在有机合成占一席之地,但不会像现在这样火爆。至于量化,现在计算还粗糙的很,其结果可以作为参考依据,但打主力做预测还是难了点。
发布于 2022-12-11 00:21:53 回复